Hinweis zum Urheberrecht
Dissertation zugänglich unter
URN: urn:nbn:de:bvb:29-opus-11299
URL: http://www.opus.ub.uni-erlangen.de/opus/volltexte/2008/1129/
Mechanistic Studies of Proton-Coupled Electron Transfer and Ligand Substitution Reactions in Biologically Relevant Systems
Mechanistische Untersuchung von protonengekoppeltem Elektronentransfer und den Substitutionsreaktionen biologisch relevanter Systeme
Sarauli, David
| SWD-Schlagwörter: |
| Elektronentransfer , Protonentransfer , Wirt-Gast-Beziehung , Elektrochemie , Reaktionskinetik , Eisenkomplexe |
| Freie Schlagwörter (Englisch): |
| Proton-Coupled Electron Transfer , Host-Guest Chemistry , Electrochemistry , Kinetics , Iron Complexes |
| Fakultät: |
| Naturwissenschaftliche Fakultät |
| Fakultät: |
| Naturwissenschaftliche Fakultät |
| DDC-Sachgruppe: |
| Chemie |
| Dokumentart: |
| Dissertation |
| Hauptberichter: |
| Eldik , Rudi van (Prof. Dr. Dr h.c. mult.) |
| Sprache: |
| Deutsch |
| Tag der mündlichen Prüfung: |
| 18.04.2008 |
| Erstellungsjahr: |
| 2008 |
| Publikationsdatum: |
| 23.10.2008 |
| Kurzfassung in Englisch: |
| The objective of the present work was to study seven-coordinate FeII and FeIII
complexes of acyclic and rigid pentadentate H2dapsox [H2dapsox = 2,6-diacetylpyridine-bis(semioxamazide)] ligands in aqueous and nonaqueous media. Since these complexes were proven to be outstanding catalysts for SOD disproportionation, the clarification of the following aspects was of importance:
investigations of pressure effects on the thermodynamics of proton-coupled
electron-transfer reactions of different complex species in aqueous solution;
establishment of the reaction mechanism over a wide pH range: whether
electrons and protons (1H+/1e- or 2H+/1e-) are transferred in one kinetic step
(concerted transfer) or separately in a stepwise manner;
studies on the host−guest interactions between the FeII/IIIdapsox system and
small ions: SOD mimetic as a ditopic receptor in aprotic medium
|
| Kurzfassung in Deutsch: |
| Da die Eisenkomplexe des azyklischen und starren Liganden
H2dapsox [H2dapsox=2,6-diacetylpyridin-bis(semioxamazid)] Superoxid dismutieren
können, ist das detaillierte Verständnis des Redoxverhaltens und der Substitutionsreaktionen von fundamentaler Bedeutung.
Es war von besonderer Wichtigkeit, folgende Aspekte in der vorliegenden
Dissertation zu erläutern:
Wie ist der Einfluss von Druck auf die Thermodynamik protonengekoppelter
Elektronentransferreaktionen verschiedener Komplexspezies in wässrigen
Lösungen?
Die Aufklärung des Mechanismus elementarer Reaktionsschritte innerhalb eines
großen pH-Bereichs: Werden Protonen und Elektronen als separate Teilchen
oder in einem Reaktionsschritt übertragen?
Die Wirt−Gast Wechselwirkungen zwischen dem FeII/IIIdapsox System und
kleinen Metallionen: Ist das SOD-Mimetikum ein ditopischer Rezeptor?
Die Klärung der grundlegenden Prozesse und Wechselwirkungen, in denen die
siebenfach koordinierten Komplexe eine Rolle spielen, kann zum Verständnis des
SOD Katalyseprozesses beitragen und ein Licht auf die funktionellen Details der
effizienten Mimetika werfen. Da die Eisenkomplexe des azyklischen und starren Liganden
H2dapsox [H2dapsox=2,6-diacetylpyridin-bis(semioxamazid)] Superoxid dismutieren
können, ist das detaillierte Verständnis des Redoxverhaltens und der Substitutionsreaktionen von fundamentaler Bedeutung.
Es war von besonderer Wichtigkeit, folgende Aspekte in der vorliegenden
Dissertation zu erläutern:
Wie ist der Einfluss von Druck auf die Thermodynamik protonengekoppelter
Elektronentransferreaktionen verschiedener Komplexspezies in wässrigen
Lösungen?
Die Aufklärung des Mechanismus elementarer Reaktionsschritte innerhalb eines
großen pH-Bereichs: Werden Protonen und Elektronen als separate Teilchen
oder in einem Reaktionsschritt übertragen?
Die Wirt−Gast Wechselwirkungen zwischen dem FeII/IIIdapsox System und
kleinen Metallionen: Ist das SOD-Mimetikum ein ditopischer Rezeptor?
Die Klärung der grundlegenden Prozesse und Wechselwirkungen, in denen die
siebenfach koordinierten Komplexe eine Rolle spielen, kann zum Verständnis des
SOD Katalyseprozesses beitragen und ein Licht auf die funktionellen Details der
effizienten Mimetika werfen.
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